Извор:хттпс://линк.спрингер.цом/цхаптер/10.1007/978-3-319-48933-9_13

Силицијум, који је био и биће и даље доминантан материјал у индустрији полупроводника још неко време [13.1], одвешће нас у еру ултра-великих интеграција (УЛСИ) и еру систем-она-чип (СОЦ).
Како су електронски уређаји постајали све напреднији, перформансе уређаја постајале су осетљивије на квалитет и својства материјала коришћених за њихову израду.
Германијум (Ге) се првобитно користио као асемички проводнички материјал за електронске уређаје у чврстом стању. Међутим, уски пропусни опсег (0,66 еВ) Ге ограничава рад уређаја на бази германијума на температуре од приближно 90∘Ц због знатних струја цурења уочених на вишим температурама. С друге стране, шири опсег силицијума (1,12 еВ) резултира електронским уређајима који могу да раде до. Међутим, постоји озбиљнији проблем од уског опсега: германијум не пружа лако постојани пасивацијски слој на површини. На пример, германијум диоксид (ГеО2) је растворљив у води и дисоцира на око 800∘Ц. Силицијум, за разлику од германијума, лако прихвата површинску пасивацију формирајући силицијум диоксид (СиО2), који пружа висок степен заштите основног уређаја. Овај стабилни СиО2слој резултира адекватном предношћу за силицијум у односу на германијум као основни полупроводнички материјал који се користи за производњу електронских уређаја. Ова предност довела је до броја нових технологија, укључујући процесе дифузног допинга и дефинисање замршених образаца. Остале предности силиција су у томе што је потпуно нетоксичан, а тај силицијум диоксид (СиО2), сировина из које се добија силицијум садржи приближно 60%садржаја минерала у Земљиној кори. То подразумева да је сировина из које се добија силицијум доступна у обиљу за интегрисано коло (ИЦ) индустрија. Штавише, силицијум електронског квалитета може се добити по цени мањој од десетине цене германијума. Све ове предности довеле су до тога да силицијум готово у потпуности замењује германијум у индустрији полупроводника.
Иако силицијум није оптималан избор за сваки електронски уређај, његове предности значе да ће готово сигурно још неко време доминирати индустријом полупроводника.
Врло корисне интеракције догодиле су се између корисника и произвођача полупроводничких материјала од проналаска тачкастог транзистора 1947. године, када је потреба засавршен и чисткристали су препознати. Конкуренција је често била таква да је квалитет кристала који захтевају нови уређаји могао да се задовољи само контролом раста кристала помоћу електронске опреме изграђене са тим новим уређајима. Пошто су силицијски кристали без дислокације узгајани још 1960-их користећиТехника цртица[13.2], истраживања и развојни напори полупроводничких материјала концентрисани су на чистоћу материјала, приносе у производњи и проблеме повезане са производњом уређаја. Дијаграм тока за типичне процесе припреме полупроводничких силицијума. (После[13.1]) Чипови по облатни као функција генерације ДРАМ-а. (После[13.3]) У овом поглављу, актуелни приступи припреми силицијума - претварање сировине у монокристални силицијум (види сл.13.1) - расправља се. Следећи корак је пречишћавање МГ-Си до нивоа силицијума полупроводничког квалитета (СГ-Си), који се користи као полазни материјал за монокристални силицијум. Основни концепт је да МГ-Си у праху реагује са анхидрованом ХЦл да би се формирала различита једињења хлоросилана у реактору са флуидизованим слојем. Затим се силани пречишћавају дестилацијом и таложењем хемијских пара (ЦВД) да се формира СГ-полисилицијум. 1. Може се лако формирати реакцијом безводног хлороводоничног хлорида са МГ-Си на релативно ниским температурама (200–400∘C). 2. Течан је на собној температури, па се пречишћавање може извршити помоћу стандардних техника дестилације. 3. Лако се њиме рукује и може се чувати у резервоарима од угљеничног челика када је сув. 4. Течни трихлоросилан се лако испари и, када се помеша са водоником, може се транспортовати у челичним водовима. 5. Може се смањити при атмосферском притиску у присуству водоника. 6. Његово таложење може се десити на загрејаном силицијуму, уклањајући потребу за контактом са било којим страним површинама које могу контаминирати настали силицијум. 7. Реагује на нижим температурама (1000–1200∘Ц) и бржим брзинама од силицијум тетрахлорид. Непотребно је рећи да чистоћа танких шипки мора бити упоредива са чистоћом таложеног силицијума. Танке шипке су претходно загрејане на приближно 400∘Ц на почетку процеса силиконског ЦВД. Ово предгревање је потребно како би се проводљивост танких шипки високе чистоће (високог отпора) повећала у довољној мери да омогући отпорно загревање. Депоновање 200–300 х око 1100∘Ц резултира полисилицијумским шипкама високе чистоће пречника 150–200 мм. Полисилицијумске шипке су обликоване у различите форме за накнадне процесе раста кристала, као што су комади за раст Чохралског растопина и дугачке цилиндричне шипке за раст флоат зоне. Процес редукције трихлоросилана на загрејаном силицијумском штапу употребом водоника описан је крајем 1950-их и почетком 1960-их у броју процесних патената додељених компанији Сиеменс; стога се овај процес често називаСиеменс метода[13.4]. Главни недостаци Сиеменсове методе су слаба ефикасност конверзије силиција и хлора, релативно мала величина шарже и велика потрошња енергије. Слаба ефикасност конверзије силицијума и хлора повезана је са великом количином силицијум тетрахлорида произведеног као нуспродукт у процесу ЦВД. Само око 30%силицијума обезбеђеног у ЦВД реакцији претвара се у полисилицијум високе чистоће. Такође, трошкови производње полисилицијума високе чистоће могу зависити од корисности нуспроизвода, СиЦл4. Технологија производње аполизилицијума заснована на производњи и пиролизи моносилана успостављена је крајем 1960-их. Моносилан потенцијално штеди енергију јер таложи полисилицијум на нижој температури и производи чистији полисилицијум од трихлоросиланског процеса; међутим, једва је коришћен због недостатка економичног пута до моносилана и због проблема у обради у кораку таложења [13.5]. Међутим, недавним развојем економских путева ка силану високе чистоће и успешним радом постројења велике величине, ова технологија је привукла пажњу индустрије полупроводника која захтева силицијум веће чистоће. У тренутним индустријским процесима моносилана, магнезијум и МГ-Си прах се загревају на 500∘Ц у атмосфери водоника да би се синтетисао магенезијум силицид (Мг2Си), који се затим реагује са амонијум-хлоридом (НХ4Цл) у течном амонијаку (НХ3) испод 0∘Ц да би се добио моносилан (СиХ4). Затим се полисилицијум високе чистоће производи пиролизом моносилана на резистентно загрејаним полисиликонским нитима на 700–800∘Ц. У процесу генерисања моносилана, већина нечистоћа бора уклања се из силана хемијском реакцијом са НХ3. Садржај аборона од 0,01–0,02 ппба у полисилицијуму постигнут је поступком амоносилана. Ова концентрација је врло ниска у поређењу са оном примећеном у полисилицијуму припремљеном од трихлоросилана. Штавише, резултујући полисилицијум је мање контаминиран металима који се покупе кроз процесе хемијског транспорта, јер разградња моносилана не узрокује никакве проблеме с корозијом. Развијен је значајно другачији поступак који користи разградњу моносилана у реактору за таложење у флуидизованом слоју за производњу слободно тече зрнастог полисилицијума [13.5]. Ситне честице семена силицијума флуидизују се у мешавини водоника амоносилана, а полисилицијум се таложи да би се формирале слободно текуће сферне честице просечног пречника 700 μм са расподелом величине 100–1500 μм. Сјеме у флуидизованом слоју првобитно је направљено млевењем СГ-Си у сировом или чекићем млину и лужењем производа киселином, водоник-пероксидом и водом. Овај поступак је трајао дуго и скупо, а имао је тенденцију да у систем уноси нежељене нечистоће помоћу металних брусилица. Међутим, новом методом, велике честице СГ-Си испаљују једна на другу струјом гаса велике брзине због чега се разбијају у честице одговарајуће величине за флуидизовани слој. Овај поступак не уводи стране материјале и не захтева испирање. Због веће површине зрнастог полисилицијума, реактори са флуидизованим слојем су много ефикаснији од традиционалних штапних реактора типа Сиеменс. Показало се да је квалитет полисилицијума у флуидизованом слоју еквивалентан полисилицијуму произведеном конвенционалнијом Сиеменсовом методом. Штавише, гранулирани полисилицијум сипког облика и велике запреминске густине омогућава узгајивачима кристала да из сваког производног циклуса добију максимум. Односно, у процесу раста кристала Цзоцхралски (види следећи одељак), лонци се могу брзо и лако напунити до једноличних оптерећења која обично премашују насумично наслагане полисилицијумове комаде произведене Сиеменсовом методом. Ако такође узмемо у обзир потенцијал технике да пређе са шаржног рада на континуирано извлачење (о чему ће бити речи касније), можемо видети да би слободно течећи полисилицијумове грануле могле да обезбеде повољан пут прихрањивања једноличних врста у растопљено стање. Чини се да је овај производ револуционарни полазни материјал који обећава раст кристала силицијума. Принципи раста монокристала помоћу (a) метода плутајуће зоне и (b) Метода Чохралског. (После[13.1]) Процењује се да је око 95%од свега монокристалног силицијума добија се ЦЗ методом, а остатак углавном ФЗ методом. Индустрија силиконских полупроводника захтева високу чистоћу и минималне концентрације дефеката у њиховим кристалима силицијума како би оптимизовала принос производње уређаја и оперативне перформансе. Ови захтеви постају све строжи како се технологија мења из ЛСИ у ВЛСИ ∕ УЛСИ, а затим и СОЦ. Поред квалитета или савршенства кристала силицијума, и пречник кристала се непрестано повећава како би се удовољило захтевима произвођача уређаја. Пошто се микроелектронски чипови производе преко ашаржни систем, пречници силицијумских плочица које се користе за производњу уређаја значајно утичу на продуктивност (као што је приказано на сл.13.2), а заузврат производни трошак. У следећим одељцима прво разговарамо о ФЗ методи, а затим прелазимо на ЦЗ методу. О последњем ће бити речи детаљније због његовог изузетног значаја за микроелектронску индустрију. ФЗ метода потиче од топљења у зони, која је коришћена за пречишћавање бинарних легура [13.6] и измислио га јеТхеуерер[13.7]. Реактивност течног силицијума са материјалом који се користи за лонче довела је до развоја ФЗ методе [13.8], која дозвољава кристализацију силицијума без потребе за било каквим контактом са материјалом из лонца, који је потребан да би се могли узгајати кристали потребне чистоће полупроводника. У ФЗ процесу, аполизилицијумска шипка се претвара у једноструко кристални ингот прелазећи зону амолтена загревану калемом игластог ока са једног краја шипке на други, као што је приказано на сл.13.3а. Прво се додирне врх полисилијумске шипке и стопи са кристалом семена жељене оријентације кристала. Овај процес се називасејање. Засијана растопљена зона пролази кроз полисиликонску шипку истовремено померајући монокристално семе низ штап. Када се растопљена зона силицијума учврсти, полисилицијум се уз помоћ семенског кристала претвара у монокристални силицијум. Како зона путује дуж полисилицијумске шипке, монокристални силицијум се замрзава на свом крају и расте као продужетак семенског кристала. Рентгенска топографија семена, врата и конусног дела силицијума у плутајућој зони. (Љубазношћу др. Т. Абе) Систем подршке за кристал силицијума у плутајућој зони. (После[13.9]) Да би се добили монокристали силицијума н- или п-типа потребне отпорности, или полисилицијум или растући кристал морају бити допирани одговарајућим донорним или акцепторским нечистоћама. За раст ФЗ силицијума, иако је испробано неколико техника допинга, кристали се обично допирају дувањем усвајајућег гаса као што је фосфин (ПХ3) за силицијум или диборан н-типа (Б.2H6) за силицијум п-типа на стаљену зону. Допантни гас се обично разблажи акаријерним гасом, као што је аргон. Велика предност ове методе је што произвођач силицијумских кристала не треба да складишти полисилицијумске изворе са различитим отпорностима. Примена НТД је скоро искључиво ограничена на ФЗ кристале због њихове веће чистоће у поређењу са ЦЗ кристалима. Када је НТД техника примењена на ЦЗ кристале силицијума, утврђено је да је формирање донора кисеоника током процеса жарења након зрачења променило отпорност од очекиване, иако је постигнута хомогеност донатора фосфора [13.11]. НТД има додатни недостатак што није доступан ниједан поступак за додавање п-типа и што је потребан претерано дуг период озрачивања за мале отпорности (у опсегу од 1–10 Ω цм). Током раста ФЗ кристала, растопљени силицијум не долази у контакт са било којом супстанцом осим са амбијенталним гасом у комори за раст. Стога се ФЗ силиконски кристал инхерентно одликује већом чистоћом у поређењу са аЦЗ кристалом који се узгаја из талине, укључујући контакт са аквартним лончићем. Овај контакт доводи до високих концентрација нечистоће кисеоника од око 1018атоми ∕ цм3у ЦЗ кристалима, док ФЗ силицијум садржи мање од 1016атоми ∕ цм3. Ова већа чистоћа омогућава ФЗ силицијуму да постигне велике отпорности које се не могу добити употребом ЦЗ силицијума. Већина конзумираног ФЗ силиција има арезитивност између 10 и 200 Ω цм, док је ЦЗ силицијум обично припремљен на отпорност од 50 Ω цм или мање због контаминације из кварцног лонца. ФЗ силицијум се зато углавном користи за производњу полупроводничких напајајућих уређаја који подржавају обрнути напон већи од 750–1000 В. Раст кристала високе чистоће и карактеристике прецизног допинга НТД ФЗ-Си такође су довеле до његове употребе у инфрацрвеним детекторима [13.12], на пример. Међутим, ако узмемо у обзир механичку чврстоћу, већ дужи низ година је препознато да је ФЗ силицијум, који садржи мање нечистоћа кисеоника од ЦЗ силицијума, механички слабији и рањивији на топлотни стрес током израде уређаја [13.13,13.14]. Обрада силицијумских плочица на високој температури током производње електронских уређаја често производи довољно топлотног стреса да створи клизне дислокације и искривљење. Ови ефекти доносе губитак приноса услед непропусних спојева, диелектричних дефеката и смањеног животног века, као и смањене фотолитхографске приносе услед деградације равности плочица. Губитак геометријске равнине због искривљења може бити толико озбиљан да се облатне више не обрађују. Због тога се ЦЗ силицијумске плочице користе много шире у производњи ИЦ уређаја од ФЗ плочица. Ова разлика у механичкој стабилности против топлотних напрезања доминантан је разлог зашто се кристали ЦЗ силицијума користе искључиво за производњу ИЦ-а који захтевају велики број корака топлотног процеса. Да би се превазишли ови недостаци ФЗ силицијума, раст ФЗ силицијумских кристала са допинг нечистоћама попут кисеоника [13.15] и азота [13.16] је покушан. Утврђено је да допинговање ФЗ кристала силицијума кисеоником или азотом у концентрацијама одили, респективно, резултира значајним повећањем механичке чврстоће. Ова метода је добила име по Ј. Цзоцхралском, који је успоставио технику за одређивање брзина кристализације метала [13.17]. Међутим, стварни метод извлачења који се широко примењује за раст монокристала развио јеТеалиМало[13.18], који је модификовао основни принцип Чохралског. Они су први успели да расту монокристале германијума, дужине 8 инча и пречника 0,75 инча, 1950. године. Они су потом дизајнирали још један апарат за раст силицијума на вишим температурама. Иако се основни производни поступак за монокристални силицијум мало променио откад су га Теал и његови сарадници пионирали, силицијум-монокристали великог пречника (до 400 мм) високог степена савршенства који задовољавају најсавременији уређај захтеви су порасли уграђивањем Дасх технике и узастопних технолошких иновација у апарат. Данашњи напори у истраживању и развоју у вези са кристалима силицијума усмерени су ка постизању микроскопске уједначености својстава кристала као што су отпорност и концентрације нечистоћа и микродефеката, као и микроскопској контроли истих, о чему ће бити речи даље у овом приручнику. 1. Комади полисилицијума или зрна се стављају у акварицни лончић и топе на температурама вишим од тачке топљења силицијума (1420.∘В) у инертном амбијенталном гасу. 2. Талина се неко време држи на високој температури како би се осигурало потпуно топљење и избацивање ситних мехурића који могу проузроковати празнине или негативне кристалне дефекте из талине. 3. Кристал семена са жељеном оријентацијом кристала урања се у растопину док не почне сам да се топи. Затим се семе повлачи из растопине тако да се врат формира постепеним смањивањем пречника; ово је најделикатнији корак. Током читавог процеса раста кристала, инертни гас (обично аргон) тече надоле кроз вучну комору како би однео продукте реакције попут СиО и ЦО. 4. Постепеним повећањем пречника кристала расте конусни део и раме. Пречник се повећава до циљаног пречника смањењем брзине вуче и ∕ или температуре топљења. 5. Коначно, цилиндрични део тела са константним пречником расте уз контролу брзине извлачења и температуре растопине, док се надокнађује пад нивоа растопине како кристал расте. Брзина извлачења се генерално смањује према задњем крају растућег кристала, углавном због повећања топлотног зрачења из зида лонца док ниво талине опада и излаже већи зид тигања растућем кристалу. Пред крај процеса раста, али пре него што се лончић потпуно испразни растопљеним силицијумом, пречник кристала мора се постепено смањивати да би се формирао крајњи конус како би се термички удар смањио на минимум, што може проузроковати клизање на задњем крају. Када пречник постане довољно мали, кристал се може одвојити од растопине без стварања дислокација. Шематски приказ типичног система гајења кристала силицијума Чохралски. (После[13.1]) Семенски део узгојеног кристала силицијума Чохралски Изузетно велики узгојени силиконски сируп Цзоцхралски пречника 400 мм и дужине 1800 мм. (Љубазношћу компаније Супер Силицон Цристал Ресеарцх Институте Цорпоратион, Јапан) Термално окружење током раста кристала Чохралског у почетној и завршној фази.Стрелицеуказују на приближне правце протока топлоте. (После[13.19]) Такође, анонуниформна расподела и кристалних дефеката и нечистоћа јавља се у попречном пресеку напухане плочице припремљене од аЦЗ кристалне силиконске талине кристализоване или учвршћене сукцесивно на интерфејсу кристал-талина, која је генерално закривљена у процесу раста ЦЗ кристала. Такве нехомогености се могу посматрати каопруге, о којима ће бити речи касније. Особине силицијумских полупроводника који се користе у електронским уређајима врло су осетљиве на нечистоће. Због ове осетљивости, електрична ∕ електронска својства силицијума могу се прецизно контролисати додавањем мале количине адитива. Поред ове осетљивости на допант, загађење нечистоћама (посебно прелазним металима) негативно утиче на својства силицијума и резултира озбиљним погоршањем перформанси уређаја. Штавише, кисеоник се уграђује у нивоима од десетина атома на милион у ЦЗ кристале силицијума због реакције између силицијумске талине и кварцног тањира. Без обзира на то колико кисеоника има у кристалу, на карактеристике кристала силицијума у великој мери утиче концентрација и понашање кисеоника [13.21]. Поред тога, угљеник се такође уграђује у ЦЗ кристале силицијума или из полисилицијумових сировина или током процеса раста, због делова графита који се користе у ЦЗ вучној опреми. Иако је концентрација угљеника у комерцијалним ЦЗ кристалима силицијума обично мања од 0,1 ппма, угљеник је нечистоћа која у великој мери утиче на понашање кисеоника [13.22,13.23]. Такође, кристали силицијума ЦЗ допирани азотом [13.24,13.25] су недавно привукли велику пажњу због високог микроскопског квалитета кристала, који можда испуњава захтеве за савременим електронским уређајима [13.26,13.27]. Током кристализације из талине, разне нечистоће (укључујући допантере) садржане у талини уграђују се у кристал који расте. Концентрација нечистоће у чврстој фази се генерално разликује од концентрације у течној фази због појаве која је позната каосегрегација. Равнотежно сегрегацијско понашање повезано са очвршћавањем вишекомпонентних система може се одредити из одговарајућег фазног дијаграма абинарног система сараствор(нечистоћа) и арастварач(материјал домаћин) као компоненте. Сходно томе, јасно је да су амакроскопске уздужне промене нивоа нечистоће, које узрокују промена у отпорности због промене у концентрацији додатака, својствене процесу раста шарже ЦЗ; ово је због феномена сегрегације. Штавише, на уздужну расподелу нечистоћа утичу промене величине и природе конвекције растопине које се јављају смањењем односа аспекта растопине током раста кристала. Стратегија раста, откривена хемијским нагризањем, у племену силицијума Чохралски Пруге су физички узроковане раздвајањем нечистоћа и тачкастих дефеката; међутим, пруге су практично узроковане температурним флуктуацијама у близини интерфејса кристал-растоп, изазване нестабилном топлотном конвекцијом у растопину и ротацијом кристала у асиметричном термичком окружењу. Поред тога, механичке вибрације услед лоших механизама контроле повлачења у опреми за раст такође могу изазвати температурне флуктуације. Шематска илустрација попречног пресека кристала Чохралског који садржи заобљену површину кристал-талина и равне облатне нарезане на различите делове. (После[13.1]) Да би се добио жељени отпор, у азил-талину се додаје одређена количина адитива (било донаторски или акцепторски атом) у складу са релацијом отпорност-концентрација. Уобичајена је пракса додавање додавача у облику високо допираних силицијумских честица или комадића отпорности од око 0,01 Ω цм, који се називају додатком за додавање, с обзиром да је потребна количина чистог додатка неуправљиво мала, осим за јако допиране силицијумске материјале (н+или стр+силицијум). 1. Одговарајући нивои енергије 2. Висока растворљивост 3. Погодна или ниска дифузност 4. Низак притисак паре. Укључивање кисеоника и угљеника у силицијум кристал Чохралски. (После[13.1]) 1. Велики пречник 2. Ниска или контролисана густина дефекта 3. Уједначен и низак градијент радијалног отпора 4. Оптимална почетна концентрација кисеоника и његове падавине. Ток конвекције растопине у лонцу снажно утиче на квалитет кристала ЦЗ силицијума. Нарочито, неповољне пруге раста настају несталном конвекцијом растопине што резултира флуктуацијама температуре на површини раста. Способност магнетног поља да инхибира топлотну конвекцију у електрично проводљивој течности прво је примењена на раст кристала индијум антимонида помоћу технике хоризонталних чамаца [13.28] и техника хоризонталног зонског топљења [13.29]. Кроз ова испитивања потврђено је да магнетно поље довољне јачине може сузбити температурне флуктуације које прате конвекцију растопине и може драматично смањити појаве раста. Ефекат магнетног поља на појаве раста објашњава се његовом способношћу да смањи турбулентну топлотну конвекцију мелта и заузврат смањи температурне флуктуације на граници кристал-талина. Пригушивање протока течности изазвано магнетним пољем настаје услед индуковане магнетомотивне силе када је проток правокотан на линије магнетног флукса, што резултира повећањем ефективне кинематичке вискозности проводне растопине. Пораст кристала силицијума применом магнетног поља примењене ЦЗ (МЦЗ) методе први пут је забележен 1980.13.30]. Првобитно је МЦЗ био намењен за раст ЦЗ кристала силицијума који садрже ниске концентрације кисеоника и због тога имају велику отпорност са малим радијалним варијацијама. Другим речима, очекивало се да МЦЗ силицијум замени ФЗ силицијум који се готово искључиво користи за производњу уређаја за напајање. Од тада су развијене различите конфигурације магнетног поља, у погледу смера магнетног поља (хоризонталног или вертикалног) и врсте магнета који се користе (нормални проводни или суправодљиви) [13.31]. МЦЗ силицијум произведен у широком опсегу жељених концентрација кисеоника (од ниских до високих) био је од великог интереса за различите примене уређаја. Вредност МЦЗ силицијума лежи у његовом високом квалитету и способности да контролише концентрацију кисеоника у широком опсегу, што се не може постићи конвенционалном ЦЗ методом [13.32], као и његов повећани темпо раста [13.33]. Што се тиче квалитета кристала, нема сумње да МЦЗ метода даје кристале силицијума најповољније за индустрију полупроводничких уређаја. Трошкови производње силицијума МЦЗ могу бити већи од трошкова конвенционалног силицијума ЦЗ, јер МЦЗ метода троши више електричне енергије и захтева додатну опрему и радни простор за електромагнете; међутим, узимајући у обзир већу стопу раста МЦЗ, и када се користе суперпроводљиви магнети којима је потребан мањи простор и троше мање електричне енергије у поређењу са проводним магнетима, производни трошкови кристала силицијума МЦЗ могу постати упоредиви са онима код конвенционалних ЦЗ силицијумских кристала. Поред тога, побољшани квалитет кристала МЦЗ силицијума може повећати производне приносе и смањити производне трошкове. Трошкови производње кристала у великој мери зависе од трошкова материјала, посебно трошкова оних који се користе за кварцне тигле. У конвенционалном ЦЗ процесу, који се назива ашаржни поступак, кристал се извлачи из једнократног пуњења лонца, а кварцни тањир користи се само једном, а затим се баца. То је зато што мала количина преосталог силицијума пуца у лонцу док се хлади од високе температуре током сваког трчања. Једна од стратегија економичног допуњавања акварицног лонца талином је непрекидно додавање хране током раста кристала и задржавање растопине у константној запремини. Поред уштеде трошкова тањира, метода Цзоцхралски (ЦЦЗ) са непрекидним пуњењем пружа идеално окружење за раст кристала силицијума. Као што је већ поменуто, многе нехомогености у кристалима узгајаним конвенционалним ЦЗ шаржним поступком директни су резултат несталне кинетике која настаје променом запремине растопине током раста кристала. ЦЦЗ метода има за циљ не само смањење производних трошкова већ и узгајање кристала у стабилним условима. Одржавањем запремине растопине на нивоу константе могу се постићи стабилни услови топлотне и течности растварања (видети сл.13.9, која показује промену у термалном окружењу током конвенционалног раста ЦЗ). Шематски приказ методе Цзоцхралског са непрекидним пуњењем. (После[13.34]) ЦЦЗ метода сигурно решава већину проблема у вези са нехомогеностима у кристалима узгајаним конвенционалном ЦЗ методом. Штавише, комбинација МЦЗ и ЦЦЗ (континуирано ЦЗ примењено на магнетно поље (МЦЦЗ) метода) очекује се да пружи коначну методу раста кристала, дајући идеалне кристале силицијума за широк спектар микроелектронских примена [13.1]. Заиста се користи за узгајање висококвалитетних кристала силицијума намењених микроелектронским уређајима [13.35]. Међутим, треба нагласити да су различите термичке историје различитих делова кристала (од семена до крајева репа, као што је приказано на сл.13.9) мора се узети у обзир чак и када се кристал узгаја методом идеалног раста. Да би се хомогенизовао узгајани кристал или постигла аксијална униформност у термичкој историји, неки облик накнадне обраде, као што је жарење на високој температури [13.36], потребан је за кристал. Као што је претходно поменуто, Дасх-ов поступак вратовања (који расте на врату пречника 3-5 мм, Сл.13.7) је пресудан корак током раста ЦЗ кристала јер елиминише урасле дислокације. Ова техника је индустријски стандард више од 40 година. Међутим, недавни захтеви за великим пречницима кристала ([ГГ] гт; 300 мм, тежине преко 300 кг) резултирали су потребом за вратовима већег пречника који не уводе дислокације у растући кристал, јер је пречник врата 3-5 мм не може да подржи тако велике кристале. Цзоцхралски кристал силицијума без дислокације пречника 200 мм узгајан без Дасх-овог процеса вратовљења. (a)Цело тело, (b) семе и чешер. (Љубазношћу проф. К. Хосхикава) 13.1Ф. Схимура:Технологија полупроводничких силицијумских кристала(Академик, Њујорк 1988)Гоогле Сцхолар 13.2ВЦ Цртица: Ј. Аппл. Пхис.29, 736 (1958)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.3К.Такада, Х.Иамагисхи, Х.Минами, М.Имаи: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1998) стр.376Гоогле Сцхолар 13.4ЈРМцЦормиц: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1986) стр.43Гоогле Сцхолар 13.5ПА Таилор: Солид Стате Тецхнол.Јул, 53 (1987)Гоогле Сцхолар 13.6ВГ Пфанн: Транс. Сам. Инст. Мин. Металл. Инж.194, 747 (1952)Гоогле Сцхолар 13.7ЦХТхеуерер: амерички патент 3060123 (1962)Гоогле Сцхолар 13.8ПХ Кецк, МЈЕ Голаи: Пхис. Рев.89, 1297 (1953)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13,9В. Келлер, А. Мухлбауер:Силикон са плутајућом зоном(Марцел Деккер, Њујорк 1981)Гоогле Сцхолар 13.10ЈМ Меесе:Допинг неутрон-трансмутације у полупроводницима(Пленум, Њујорк 1979)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.11ХМЛиав, ЦЈВаркер: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1977) стр.116Гоогле Сцхолар 13.12ЕЛКерн, ЛСИагги, ЈАБаркер: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1977) стр.52Гоогле Сцхолар 13.13СМ Ху: Аппл. Пхис. Летт.31, 53 (1977)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.14К. Сумино, Х. Харада, И. Ионенага: Јпн. Ј. Аппл. Пхис.19, L49 (1980)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.15К. Сумино, И. Ионенага, А. Иуса: Јпн. Ј. Аппл. Пхис.19, L763 (1980)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.16Т.Абе, К.Кикуцхи, С.Схираи: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1981) стр.54Гоогле Сцхолар 13.17Ј. Цзоцхралски: З. Пхис. Цхем.92, 219 (1918)Гоогле Сцхолар 13,18ГК Теал, ЈБ Литтле: Пхис. Рев.78, 647 (1950)Гоогле Сцхолар 13.19В. Зулехнер, Д. Хубер: У:Кристали 8: силицијум, хемијско нагризање(Спрингер, Берлин, Хеиделберг 1982) стр. 1Гоогле Сцхолар 13.20Х. Тсуиа, Ф. Схимура, К. Огава, Т. Кавамура: Ј. Елецтроцхем. Соц.129, 374 (1982)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.21Ф. Шимура (ур.):Кисеоник у силицијуму(Академик, Њујорк 1994)Гоогле Сцхолар 13.22С. Кисхино, И. Матсусхита, М. Канамори: Аппл. Пхис. Летт.35, 213 (1979)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.23Ф. Схимура: Ј. Аппл. Пхис.59, 3251 (1986)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.24ХД Цхиоу, Ј. Мооди, Р. Сандфорт, Ф. Схимура: ВЛСИ научна технологија, Проц. 2нд Инт. Симп. Веома велика размера Интегр. (Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1984) стр. 208Гоогле Сцхолар 13.25Ф. Схимура, РС Хоцкет: Аппл. Пхис. Летт.48, 224 (1986)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.26А.Хубер, М.Капсер, Ј.Грабмеиер, У.Ламберт, ВвАммон, Р.Пецх: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 2002) стр. 280Гоогле Сцхолар 13.27ГАРозгонии: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 2002) стр.149Гоогле Сцхолар 13.28КС Утецх, МЦ Флемингс: Ј. Аппл. Пхис.37, 2021 (1966)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.29ХА Чедзеј, ДТ Хуртле: Природа210, 933 (1966)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.30К.Хосхи, Т.Сузуки, И.Окубо, Н.Исава: Спољ. Абстр. Елецтроцхем. Соц. 157. састанак. (Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1980) стр.811Гоогле Сцхолар 13.31 М.Охва, Т.Хигуцхи, Е.Тоји, М.Ватанабе, К.Хомма, С.Такасу: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1986) стр.117Гоогле Сцхолар 13.32М.Футагами, К.Хосхи, Н.Исава, Т.Сузуки, И.Окубо, И.Като, И.Окамото: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1986) стр.939Гоогле Сцхолар 13.33Т.Сузуки, Н.Исава, К.Хосхи, И.Като, И.Окубо: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1986) стр.142Гоогле Сцхолар 13.34В.Зулехнер: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1990) стр.30Гоогле Сцхолар 13.35 И.Араи, М.Кида, Н.Оно, К.Абе, Н.Мацхида, Х.Футуиа, К.Сахира: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1994) стр.180Гоогле Сцхолар 13.36Ф. Шимура: У:ВЛСИ Наука и технологија(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1982) стр. 17Гоогле Сцхолар 13.37С.Цхандрасекхар, КМКим: У:Полупроводнички силицијум(Тхе Елецтроцхемицал Социети, Пеннингтон 1998) стр.411Гоогле Сцхолар 13.38К. Хосхикава, Кс. Хуанг, Т. Таисхи, Т. Кајигаиа, Т. Иино: Јпн. Ј. Аппл. Пхис.38, L1369 (1999)ЦроссРефГоогле Сцхолар 13.39 км Ким, П. Сметана: Ј. Црист. Раст100, 527 (1989)ЦроссРефГоогле Сцхолар13.1Преглед


13.2Почетни материјали
13.2.1Металуршки силицијум
Полазни материјал за монокристале силицијума високе чистоће је силицијум диоксид (СиО2). Први корак у производњи силицијума је топљење и редукција силицијум диоксида. То се постиже мешањем силицијум диоксида и угљеника у облику угља, кокса или дрвене сечке и загревањем смеше на високе температуре у електролучној електролучној пећи. Ова карботермна редукција силицијум диоксида даје топљени силицијум13.2.2Поликристални силицијум
Интермедијарна хемијска једињења
Хидрохлорисање силицијума
Трихлоросилан се синтетише загревањем МГ-Си у праху на око 300∘Ц у реактору са флуидизованим слојем. Односно, МГ-Си се претвара у СиХЦл3према следећој реакцијиДестилација и разградња трихлоросилана
Дестилација се широко користи за пречишћавање трихлоросилана. Трихлоросилан, који има тачку кључања ниског нивоа (31.8∘Ц) фракционо се дестилује из нечистих халогенида, што резултира знатно повећаном чистоћом, са концентрацијом електрично активних нечистоћа мањом од 1 ппба. Трихлоросилан високе чистоће се затим испари, разблажи водоником високе чистоће и уведе у реактор за таложење. У реактору су на располагању танке силицијумске шипке зване танке шипке ослоњене на графитне електроде за површинско таложење силицијума у складу са реакцијомМоносилане Процесс
Гранулирано наношење полисилицијума
13.3Монокристални раст
Иако су различите технике коришћене за претварање полисилицијума у монокристале силицијума, две технике доминирају њиховом производњом за електронику, јер испуњавају захтеве индустрије микроелектронских уређаја. Једна је метода топљења азона која се обично називаплутајућа зона (ФЗ) метода, а друга је метода апулирања која се традиционално називаЦзоцхралски (ЦЗ) метода, иако би то заправо требало назватиТеал – Литтле метода. Принципи који стоје иза ове две методе раста кристала приказани су на сл.13.3. У ФЗ методи, зона амолтена се пролази кроз аполизилицијумску шипку да би се претворила у једнокристални ингот; у ЦЗ методи, једноструки кристал се узгаја извлачењем из мелт-а садржаног у акварицном лонцу. У оба случајасеменски кристалигра веома важну улогу у добијању једнокристалног кристала са пожељном кристалографском оријентацијом.
13.3.1Метода плутајуће зоне
Опште напомене
Оквир процеса


Допинг
Особине ФЗ-кристала силицијума
13.3.2Метода Чохралског
Опште напомене
Оквир процеса
Три најважнија корака у расту ЦЗ кристала схематски су приказана на сл.13.3б. У принципу, процес раста ЦЗ сличан је процесу раста ФЗ: (1) топљење полисилиција, (2) сетва и (3) раст. Међутим, поступак повлачења ЦЗ је сложенији од поступка раста ФЗ и од њега се разликује употребом аквартног лонца за задржавање растопљеног силицијума. Фигура13.6приказује асхематични приказ типичне модерне опреме за раст ЦЗ кристала. Важни кораци у стварном или стандардном редоследу раста кристала силицијумског кристала су следећи:
Фигура13.7приказује део семена узгојеног ЦЗ кристала силицијума. Иако је семенски кукуруз, који је прелазно подручје из семена у цилиндрични део, из економских разлога обично обликован прилично равним, са становишта квалитета акристала могао би бити пожељнији сужени облик. Рамени део и његова околина не би требало користити за производњу уређаја, јер се овај део у многим чулима сматра прелазном регијом и показује нехомогене карактеристике кристала услед нагле промене услова раста.


Утицај просторне локације инаГровнЦристал
Као што је приказано на сл.13.9јасно приказује, сваки део аЦЗ кристала се узгаја у различито време са различитим условима раста [13.19]. Стога је важно схватити да сваки део има различит скуп карактеристика кристала и различиту термичку историју због свог различитог положаја дуж дужине кристала. На пример, део семена има историју топлотне историје, у распону од тачке топљења од 1420 до око 400∘Ц у Апуллеру, док задњи део има историју без страха и прилично се брзо хлади од тачке топљења. На крају, свака силицијумска плочица припремљена од различитог дела обрасталог кристала могла би показивати различите физичко-хемијске карактеристике у зависности од свог места у калупу. У ствари, забележено је да понашање падавина кисеоника показује највећу зависност локације, што заузврат утиче на стварање масовних дефеката [13.20].
13.3.3Нечистоће у Чохралском силицијуму
Нечистоћа нечистоћа
Сегрегација
Стриатионс
У већини процеса раста кристала постоје прелазни параметри као што су тренутна микроскопска брзина раста и дебљина дифузног граничног слоја што резултира варијацијама ефективног коефицијента сегрегацијеkефф. Из ових варијација настају микроскопске композицијске нехомогености у обликупругепаралелно са интерфејсом кристал-талина. Прсте се могу лако разграничити помоћу неколико техника, као што су преференцијално хемијско нагризање и рендгенска топографија. Фигура13.10приказује пруге откривене хемијским нагризањем у раменском делу уздужног пресека кристала силицијума аЦЗ. Такође се јасно примећује постепена промена облика интерфејса за раст.

Допинг
Висока дифузност или висок притисак паре доводи до нежељене дифузије или испаравања допантера, што резултира нестабилним радом уређаја и потешкоћама у постизању прецизне контроле отпорности. Премала растворљивост ограничава отпор који се може добити. Поред тих критеријума, морају се узети у обзир и хемијска својства (на пример, токсичност). Даље разматрање са становишта раста кристала је да додатак има коефицијент сегрегације који је близу јединици како би се отпор учинио што је могуће уједначеније од краја семена до задњег дела ЦЗ кристалног клипа. Сходно томе, фосфор (П) и бор (Б) су најчешће коришћени донаторски и акцепторски додавачи за силицијум. За н+силицијум, у којем су донаторски атоми јако допирани, антимон (Сб) се обично користи уместо фосфора због његове мање дифузности, упркос малом коефицијенту сегрегације и високом парном притиску, што доводи до великих варијација у концентрацији и у аксијалном и у аксијалном радијални правци.Кисеоник и угљеник
Као што је шематски приказано на сл.13.3трака13.6, акварт (СиО2) грејни елементи у лонцу и графит користе се у методи раста кристала ЦЗ-Си. Површина тегле која контактира топљење силицијума постепено се раствара услед реакције
13.4Нове методе раста кристала
Кристали силицијума који се користе за производњу микроелектронских уређаја морају да испуњавају низ захтева које постављају произвођачи уређаја. Поред захтева за силицијумнаполитанке, следећи кристалографски захтеви постали су чешћи захваљујући производњи микроелектронских уређаја високог приноса и високих перформанси:
Јасно је да произвођачи силицијумских кристала морају не само да испуне горе наведене захтеве, већ и да производе те кристале економично и са високим производним приносима. Главна брига произвођача силиконских кристала су кристалографско савршенство и аксијална расподела допаната у ЦЗ силицијуму. Како би се превазишли неки проблеми са конвенционалном методом раста кристала ЦЗ, развијено је неколико нових метода раста кристала.13.4.1Цзоцхралски Гровтх витхАпплиедМагнетицФиелд (МЦЗ)
13.4.2Континуирана метода Чохралског (ЦЦЗ)

13.4.3Метода раста без врата

Референце








