Производња силицијумских плочица

Sep 14, 2020

Остави поруку

Извор: мксинст.цом


Пречишћавање поликристалног силицијума (полисилицијума) електронског степена

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Слика 1. Шема подводне електроде у електролучној пећи која се користи у производњи МГ-Си.
Силицијум је други најраспрострањенији елемент у земљиној кори (кисеоник је први). Природно се јавља у силикатним стенама и песку који садрже Си-О. Елементарни силицијум који се користи у производњи полупроводничких уређаја производи се од кварцног и кварцитног песка високе чистоће, који садрже релативно мало нечистоћа. Електронски силицијум, назив који се користи за силицијум који се користи у производњи полупроводничких уређаја, производ је ланца процеса који почињу конверзијом кварца или кварцитног песка у „металуршки силицијум“ (МГ-Си), у електричном електролучна пећ (слика 1) према хемијској реакцији:


СиО2+ Ц → Си + ЦО2

Овако припремљени силицијум назива се „металуршки квалитет“, јер већина светске производње заправо иде у производњу челика. Чист је око 98%. МГ-Си није довољно чист за директну употребу у производњи електронике. Мали део (5% - 10%) светске производње МГ-Си даље се пречишћава за употребу у производњи електронике. Пречишћавање МГ-Си у полупроводнички (електронски) силицијум је поступак у више корака, шематски приказан на слици 2. У овом процесу МГ-Си се прво меље у кугличној млину да би се добило врло фино (75% ГГ лт ; 40 µМ) честице које се затим доводе у реактор са флуидизованим слојем (ФБР). Тамо МГ-Си реагује са безводним гасом хлороводоничне киселине (ХЦл), на 575 К (приближно 300 ° Ц), у складу са реакцијом:


Си + 3ХЦл → СиХЦл3+ H2

Реакцијом хидрохлорисања у ФБР настаје гасовити производ који чини око 90% трихлоросилана (СиХЦл3). Преосталих 10% гаса произведеног у овом кораку углавном је тетрахлоросилан, СиЦл4, са мало дихлоросилана, СиХ2Кл2. Ова мешавина гаса проводи се кроз низ фракционих дестилација које пречишћавају трихлоросилан и сакупљају и поново користе нуспроизводе тетрахлоросилана и дихлоросилана. Овим процесом пречишћавања добија се изузетно чисти трихлоросилан са главним нечистоћама у опсегу ниских делова на милијарду. Пречишћени, чврсти поликристални силицијум је произведен од трихлоросилана високе чистоће применом методе познате као „Сиеменсов поступак“. У овом процесу, трихлоросилан се разблажи водоником и напаја у реактор за таложење хемијских пара. Тамо су услови реакције подешени тако да се поликристални силицијум таложи на електрично загрејаним силицијумским шипкама према обрнутој реакцији формирања трихлоросилана:

СиХЦл3+ H2→ Си + 3ХЦ

Нуспроизводи из реакције таложења (Х2, ХЦл, СиХЦл3, СиЦл4и СиХ2Кл2) се ухвате и рециклирају кроз поступак производње и пречишћавања трихлоросилана као што је приказано на слици 2. Хемија процеса производње, пречишћавања и таложења силицијума повезаних са силицијумом полупроводничког квалитета сложенија је од овог једноставног описа. Постоји и низ алтернативних хемикалија које се могу и користе за производњу полисилицијума.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Слика 2. Дијаграм процеса за производњу силицијума полупроводничког квалитета (електронског квалитета).

Израда монокристалне силиконске плочице

Силицијумске плочице толико познате нама у индустрији полупроводника заправо су танке кришке великог монокристала силицијума који је узгојен из растопљеног поликристалног силицијума електронског квалитета. Процес који се користи у узгоју ових монокристала познат је под називом Чохралски процес по његовом проналазачу Јану Чохралском. На слици 3 су приказани основни редослед и компоненте укључене у процес Чохралског.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Слика 3. Шема процеса Чохралског (б) Процесна опрема (репродуковано уз дозволу, ПВА ТеПла АГ 2017).
Процес Цзоцхралски се изводи у комори за евакуацију, која се обично назива „извлакач кристала“ који садржи велики лончић, обично кварц, и електрични грејни елемент (слика 3 (а)). Полисиликон полупроводничког квалитета се напуни (напуни) у лончић заједно са тачним количинама било каквих додатака као што су фосфор или бор који ће бити потребни да би облатне производа имале одређене П или Н карактеристике. Евакуација уклања сав ваздух из коморе како би се избегла оксидација загрејаног силицијума током процеса раста. Напуњени лончић се електрично загрева до температуре довољне за топљење полисилицијума (веће од 1421ºЦ). Када се силицијум наелектрисања потпуно растопи, мали кристал семена, постављен на шипку, спушта се у растопљени силицијум. Кристал семена је обично пречника око 5 мм и дужине до 300 мм. Делује као „покретач“ за раст већег кристала силицијума из талине. Сјеменски кристал је постављен на штап са познатом кристалном фасетом вертикално оријентисаном у растопину (кристалне фасете су дефинисане „Миллер индексима“). У случају семенских кристала, фасете које имају Милерове индексе ГГ лт; 100 ГГ гт ;, ГГ лт; 110 ГГ гт; или ГГ лт; 111 ГГ гт; се обично бирају. Раст кристала из растопине ​​прилагођаваће се овој почетној оријентацији, дајући коначном великом монокристалу познату оријентацију кристала. Након потапања у растопину, кристал семена се полако (неколико цм / сат) извлачи из растопине ​​како већи кристал расте. Брзина повлачења одређује коначни пречник великог кристала. И кристал и лончић се ротирају током повлачења кристала како би се побољшала хомогеност кристала и расподеле таложења. Завршни велики кристал је цилиндричног облика; назива се „бал“. Раст Чохралског је најекономичнија метода за производњу силиконских кристалних куглица погодних за производњу силицијумских плочица за општу производњу полупроводничких уређаја (познатих као ЦЗ плочице). Методом се могу формирати довољно велике куглице да се добију силицијумске плочице пречника до 450 мм. Међутим, метода има одређена ограничења. Будући да се балин гаји у кварцу (СиО2) у лонцу, у силицијуму је увек присутна одређена контаминација кисеоником (обично 1018 атома цм-3 или 20 ппм). Графитни лонци коришћени су да би се избегла ова контаминација, али они производе нечистоће угљеника у силицијуму, мада у реду величине ниже у концентрацији. И нечистоће кисеоника и угљеника смањују дужину дифузије носача мањина у коначној силицијумовој плочици. Хомогеност додавања у аксијалном и радијалном правцу такође је ограничена у силицијуму Чохралски, што отежава добијање плочица отпорности веће од 100 охм-цм.


Силицијум веће чистоће може се добити методом познатом као пречишћавање Флоат Зоне (ФЗ). У овој методи поликристални силицијумски инготи се монтирају вертикално у комору за раст, било под вакуумом или инертном атмосфером. Шоља није у додиру ни са једном компонентом коморе, осим са амбијенталним гасом и семенским кристалом познате оријентације у основи (слика 4). Шоља се загрева помоћу бесконтактних завојница радио-фреквенција (РФ) које успостављају зону растопљеног материјала у калупу, обично дебљине око 2 цм. У ФЗ процесу, штап се креће вертикално надоле, дозвољавајући растопљеној зони да се креће дуж дужине калупа, гурајући нечистоће испред растопине ​​и остављајући за собом високо пречишћени монокристални силицијум. ФЗ силицијумске плочице имају отпорност до 10 000 охм-цм.

Float zone crystal growth configuration
Слика 4. Конфигурација раста кристала плутајуће зоне.
Једном када се створи силиконски бал, он се пресеца на управљиве дужине и свака дужина се меље до жељеног пречника. Оријентациони панели који означавају допинг силицијума и оријентацију за облатне пречника мањег од 200 мм такође су млевени у боцу у овој фази. За облатне пречника мањег од 200 мм, примарни (највећи) раван је оријентисан окомито на одређену кристалну осу као што је ГГ лт; 111 ГГ гт; или ГГ лт; 100 ГГ гт; (види слику 5). Секундарни (мањи) станови показују да ли је облатна п-типа или н-типа. Облатне од 200 мм (8 инча) и 300 мм (12 инча) користе један зарез оријентисан на наведену кристалну осу како би означиле оријентацију облатне без индикатора за тип допинга. Слика 3 приказује везу између типа облатне и постављања станова на ивици облатне.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Слика 5. Означивачи плочица за облатне за различиту оријентацију плочица и допинг.
Након што је лопта млевена до жељеног пречника и створени станови, сече се на танке кришке помоћу оштрице дијамантски опточене или челичне жице. Ивице силиконских кришки су у овој фази обично заобљене. Тренутно су у близини примарног стана додате и ласерске ознаке које означавају силицијум, отпорност, произвођача итд. Обе површине недовршеног реза се брусе и прекривају тако да се сви резови приближе одређеној толеранцији дебљине и равни. Брушење резницу резултира грубом толеранцијом дебљине и равности, након чега процесом лапирања уклања се последњи комад нежељеног материјала са површина резова, остављајући глатку, равну, неполирану површину. Лаппингом се обично постижу толеранције мање од 2,5 µм уједначености у равнини површине облатне.


Завршна фаза у производњи силиконских плочица укључује хемијскибакрописуклонити све површинске слојеве у којима се накупило оштећење и онечишћење кристала током пиљења, брушења и лапирања; затимхемијско механичко полирање(ЦМП) за стварање високо рефлектирајуће површине, без огреботина и оштећења на једној страни плочице. Хемијско нагризање се врши коришћењем раствора за нагризање флуороводоничне киселине (ХФ) помешаног са азотном и сирћетном киселином која може растворити силицијум. У ЦМП-у се силиконске кришке монтирају на носач и стављају у ЦМП машину где се подвргавају комбинованом хемијском и механичком полирању. Обично ЦМП користи тврду полиуретанску подлогу за полирање комбиновану са суспензијом фино распршених честица глинице или силицијум диоксида у алкалном раствору. Готов производ ЦМП поступка је силицијумска плочица коју смо као корисници упознали. На једној страни има површину са високим одразом, огреботинама и оштећењима на којој се могу израђивати полупроводнички уређаји.

Производња сложених полупроводничких плочица

Сложени полупроводници су важни материјали у многим војним и другим специјалним електроничким уређајима као што су ласери, високофреквентни електронски уређаји, ЛЕД диоде, оптички пријемници, опто-електронски интегрисани кругови итд. ГаН се често користи у многим различитим комерцијалним ЛЕД апликацијама од 1990-их .


Табела 1 даје листу елементарних и бинарних (двоелементних) сложених полупроводника, заједно са природом њиховог опсега и његовом величином. Поред бинарних сложених полупроводника, тернарни (троелементни) полупроводници су такође познати и користе се у производњи уређаја. Тернарни једињени полупроводници укључују материјале као што су алуминијум галијум арсенид, АлГаАс, индијум галијум арсенид, ИнГаАс и индијум алуминијум арсенид, ИнАлАс. Квартарни (четвороелементарни) сложени полупроводници су такође познати и користе се у модерној микроелектроници.

Јединствена способност емитовања светлости сложених полупроводника резултат је чињенице да су они полупроводници са директним опсегом. Табела 1 означава који полупроводници поседују ово својство. Таласна дужина светлости коју емитују уређаји изграђени од полупроводника са директним запорним опсегом зависи од енергије запреминског појаса. Вешто инжењеришући опсег пропусног опсега композитних уређаја изграђених од различитих сложених полупроводника са директним пропусним опсегом, инжењери су успели да произведу уређаје који емитују светлост у чврстом стању и који се крећу од ласера ​​који се користе у оптичким комуникацијама до високо ефикасних ЛЕД сијалица. Детаљна дискусија о импликацијама директних и индиректних пропусних зазора у полупроводничким материјалима је изван делокруга овог рада.

Једноставни бинарни сложени полупроводници могу се припремити у расутом стању, а монокристалне плочице се производе поступцима сличним онима који се користе у производњи силицијумских плочица. ГаАс, ИнП и други сложени полупроводнички инготи могу се узгајати методом Цзоцхралски или Бридгман-Стоцкбаргер са облатнама припремљеним на начин сличан производњи силицијумских плочица. Кондиционирање површине сложених полупроводничких облатни (тј. Чинећи их рефлектујућим и равним) је компликовано чињеницом да су присутна најмање два елемента и ти елементи могу реаговати са нагризачима и абразивним средствима на различите начине.

Систем материјалаИмеФормулаЕнергетски размак (еВ)Тип опсега (И=индиректно; Д=директно)
ИВДијамантC5.47I
СилицијумСи1.124I
ГерманијумГе0.66I
Сиви лимСн0.08D
ИВ-ИВСилицијум карбидСиЦ2.996I
Силицијум-ГерманијумСиxГе1-xВар.I
ИИВ-ВОловни сулфидПбС0.41D
Оловени селенидПбСе0.27D
Олово ТеллуридеПбТе0.31D
ИИИ-ВАлуминијум нитридАлН6.2I
Алуминијум фосфидАлП2.43I
Алуминијум арсенидАлАс2.17I
Алуминијум антимонидАлСб1.58I
Галијум нитридГаН3.36D
Галијум фосфидГаП2.26I
Галијум арсенидГаАс1.42D
Галијум антимонидГаСб0.72D
Индијум-нитридГостионица0.7D
Индијум фосфидУ п1.35D
Индијум АрсенидИнАс0.36D
Индијум антимонидИнСб0.17D
ИИ-ВИЦинков сулфидЗнС3.68D
Цинк селенидЗнСе2.71D
Цинк телуридЗнТе2.26D
Кадмијум сулфидЦдС2.42D
Кадмијум селенидЦдСе1.70D
Кадмијум телуридЦдТе1.56D

Табела 1. Елементарни полупроводници и бинарни сложени полупроводници.




Pošalji upit
Pošalji upit